Вы хотите сделать нечто типа:

Запросто!

1. Создаем заготовку RGB c белым фоном и пишем техт черным:

2. Затем Filter->Stylize->Find Edges и получаем то, что хотели:

А теперь можете с ним делать что хотите, например "залить" текстурой:

Или сделать типа проволочной буквы с тенью следующим образом:

3. Берем то, что получилось после Find Edges, Select-> Color Range... и пипеткой отмечаем белый фон, затем Select -> Inverse (Shift-Ctrl-I) и Ctrl-C

4. Создаем новый слой Layer->New->Layer... (Shift-Ctrl-N) убедившись, что он активен вклеиваете Вашу букву из буфера в новый слой Edit->Paste (Ctrl-V)

5. Тепрь возвращаетесь к предыдущему слою и размываете изображение Filter->Gaussian Blur... со значением примерно 3,0, как у меня:

Можно оставить так, а можно и сдвинуть верхний слой: Filter ->Other->Offset... со значениями например Horizontal -3 и Vertical -3